Nee Leute, habs nochmal ausprobiert. Das funktioniert hier weder mit einer RGB-, noch mit ner CMYK-Datei.
Ich betreibe PS übrigens in sRGB und hatte für das Beispiel zuerst ne RGB-Datei, und danach ne CMYK-Datei erstellt. Bei beiden komme ich, mittels "Farbe ersetzen", am Ende nicht auf 2...